月經結束第二天同房一般不會懷孕，但并非絕對。

從生理周期來看，月經結束后的短期內，通常卵巢還未開始排卵。此時沒有卵子的排出，精子即使進入女性體內，也無法與卵子結合形成受精卵，因此懷孕的幾率較低。

然而，女性的排卵時間并非完全固定，可能會受到多種因素的影響而出現提前。比如情緒波動、環境改變、內分泌紊亂等，都有可能導致排卵提前發生。如果恰好遇到排卵提前，那么就有懷孕的可能。

此外，精子在女性體內可以存活一定的時間。如果在月經結束第二天同房后，隨后很快排卵，則存活的精子也有可能與卵子相遇而受孕。